Кинетическое разделение рацемических 6-замещенных 3-метил-3,4-дигидро-2н-[1,4]бензоксазинов с помощью хлорангидридов хиральных кислот / Е. Н. Чулаков, М. А. Королева, А. А. Тумашов [и др.] // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2023. - Т. 72, № 12. - С. 2938-2947 Рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): [1,4]БЕНЗОКСАЗИНЫ -- АМИНЫ РАЦЕМИЧЕСКИЕ -- ХЛОРАНГИДРИДЫ Аннотация: Проведено сравнительное изучение кинетического разделения рацемических 6-метокси-, 6-нитро- и 6-хлор-3-метил-3,4-дигидро-2Н-[1,4]бензоксазинов хлорангидридами (S)-напроксена, N-фталоил-(S)-лейцина и О-фенил-(R)-молочной кислоты. Факторы селективности кинетического разделения рацемических аминов хлорангидридами (S)-напроксена и О-фенил-(R)-молочной кислоты выше, чем хлорангидрида N-фталоил-(S)-лейцина. С использованием метода DFT объяснены причины стереодифференциации в кинетическом разделении рацемических дигидробензоксазинов, содержащих разные по электронным свойствам группы. Ключевую роль в стереодифференциации играют стекинговые взаимодействия ароматических фрагментов в переходном состоянии. |