С 50 Смирнов, М. В. Избыточные термодинамические характеристики поверхностного слоя бинарных хлоридных расплавов [] / М. В. Смирнов, В. П. Степанов // Тр. / Ин-т электрохимии УФАН СССР. - 1970. - Вып. 16 : Электрохимия расплавленных солевых и твердых электролитов. - С. 21-30. - Библиогр.: 30 назв. Рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): ХАРАКТЕРИСТИКА ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ -- СЛОЙ ПОВЕРХНОСТНЫЙ -- РАСПЛАВ ХЛОРИДНЫЙ -- РАСПЛАВ БИНАРНЫЙ -- ЭНТАЛЬПИЯ ИЗБЫТОЧНАЯ -- ЭНТАЛЬПИЯ ПОВЕРХНОСТИ -- ОБЪЕМ МОЛЬНЫЙ -- ЭНЕРГИЯ ПОВЕРХНОСТИ Аннотация: Из оригинальных и литературных данных по поверхностному натяжению и плотности рассчитаны избыточные свободная энергия, энтальпия и энтропия поверхности сферы мольного объема чистых и бинарных хлоридных расплавов. Установлено, что поверхности чистых расплавленных хлоридов, близких по своей природе к ионным жидкостям, обладают большими значениями свободной энергии и энтальпии и меньшими величинами энтропии, чем соединения с ковалентным характером связи частиц. Если смешение компонентов сопровождается образованием комплексных группировок, отклонения изменений свободной энергии и энтальпии с составом от аддитивности отрицательны, причем величина этих отклонений тем больше, чем выше степень комплексообразования в системе. Напротив, увеличение прочности комплексов, образующихся при смешении хлоридов, приводит к положительным отклонениям избыточной поверхности энтропии от аддитивности, величины которых увеличиваются с ростом разницы ионных моментов катионов |