В 58 Влияние катионного состава электролитов системы M(2)MoO(4)-M(2)Mo(2)O(7)-UO(2)MoO(4) (M = Li, Na, K, Cs) на кислородный коэффициент электролитических оксидов урана [] / В. К. Афоничкин, В. Е. Комаров, Л. Г. Хрустова, А. Л. Бове, , // Электрохимия. - 2006. - Том 42, № 6. - С. 698-704. - Библиогр.: с. 703-704 (12 назв.) Рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): ЭЛЕКТРОЛИЗ -- МОЛИБДАТЫ -- ОКСИДЫ УРАНА -- КИСЛОРОДНЫЙ КОЭФФИЦИЕНТ КАТОДНОГО ПРОДУКТА Аннотация: Изучено влияние состава электролита, потенциала осаждения, температуры и катиона соли-растворителя на кислородный коэффициент (атомное отношение [O]/[U]) оксидов урана, полученных потенциостатическим электролизом молибдатных расплавов. Установлено, что с ростом температуры расплава кислородный коэффициент катодного продукта увеличивается. Смещение потенциала осаждения в сторону более электроотрицательных значений, увеличение концентрации ионов Mo(2)O(7)2- и уменьшение концентрации UO(2)MoO(4) в молибдатных электролитах способствуют образованию на катоде оксидов урана с меньшими значениями кислородного коэффициента. С увеличением радиуса катиона соли-растворителя, при прочих равных условиях, кислородный коэффициент уменьшается. Обнаруженное аномальное поведение электролитов на основе Li(2)MoO(4) может быть обусловлено пониженной активностью анионов О(2-) в расплаве, которые способны образовывать с катионами лития прочные комплексы Li(3)O+. Полученные результаты удовлетворите льно объясняются в рамках модели ионного состава уранилсодержащих вольфраматных расплавоа, основанной на представлениях о комплексообразовании и ступенчатом сольволизе ионов уранила |