С 38 Синтез, кристаллическая структура и колебательные спектры M4V2O3(SO4)4 (M = K, Rb, Cs) [] / В. Н. Красильников, А. П. Тютюнник, В. Г. Зубков, И. Ф. Бергер, Л. А. Переляева, И. В. Бакланова // Журнал неорганическая химия. - 2011. - Т. 56, № 4. - С. 531- 540 : рис., табл. - Библиогр.: с. 539-540 (21 назв.) Рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): СИНТЕЗ -- ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА -- РЕНТГЕНОВСКАЯ ДИФРАКЦИЯ -- НЕЙТРОННАЯ ДИФРАКЦИЯ -- КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА -- АНИОНЫ -- ВАНАДИЙ Аннотация: Осуществлен синтез и исследованы физико-химические свойства комплексных соединений состава M4V2O3(SO4)4, где M = K, Rb, Cs. На основании комбинации данных рентгеновской и нейтронной дифракции определена их кристаллическая структура. Все соединения кристаллизуются в триклинной решетке (пр. гр. P1 , Z = 2) с параметрами: a = 7.7688(2), 7.8487(1), 8.1234(1) A*; b = 10.4918(3), 10.8750(2), 11.1065(1) A*; c = 11.9783(4), 12.1336(2), 11.8039(1) A*; a = 76.600(2)°, 77.910(1)°, 79.589(1)°; b = 75.133(2)°, 75.718(1)°, 87.939(1)°; g = 71.285(2)°, 72.189(1)°, 75.567(1)°; V = 881.78(5), 945.42(3), 1014.34(2) A*3 для K, Rb, Cs соответственно. Установлено, что структура M4V2O3(SO4)4 сформирована из дискретных комплексных анионов V2O3(SO4)4– 4, включающих два атома ванадия в искаженном октаэдрическом кислородном окружении, связанных между собой мостиковым атомом кислорода. Сульфатогруппы координированы атомами ванадия по хелатному типу и характеризуются большим разбросом величин межатомных расстояний S–O и углов OSO. В каждом октаэдре VO6 имеется короткая концевая связь ванадий–кислород длиной порядка 1.6 A*. Показано, что комплексные анионы V2O3(SO4)4– 4 в структуре соединений калия и рубидия в сравнении с Cs4V2O3(SO4)4 имеют другой тип симметрии и отличаются взаимной пространственной ориентацией. Приведены и интерпретированы в соответствии с данными структурного анализа колебательные спектры. |