Вид документа : Статья из журнала Шифр издания : 54/Р 34 Автор(ы) : Тетерин А. Ю., Рыжков М. В., Тетерин Ю. А., Маслаков К. И., Райх Т., Молодцов С. Л. Заглавие : Резонансная эмиссия валентных электронов UO2, U3O8 И UO2+x при возбуждении синхротронным излучением вблизи O4,5(U)-порога поглощения Параллельн. заглавия :Resonance emission of the valence electrons in UO2, U3O8 and UO2+x during the SR excitation near the O4,5(U) absorption edge Место публикации : Журнал структурной химии. - 2011. - Т. 52, № 2. - С. 305-313: рис., табл. Примечания : Библиогр.: с. 313 (17 назв.) ББК : 54 Предметные рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ Аннотация: Изучена структура спектров резонансной эмиссии валентных электронов (РЭЭ) оксида UO2, возникающая при возбуждении синхротронным излучением вблизи O4,5(U)-порога поглощения при ~100 и ~110 эВ, с учетом рентгеновского O4,5(U)-спектра поглощения UO2 и количественной схемы молекулярных орбиталей, полученной на основе данных рентгеноэлектронной спектроскопии и результатов релятивистского расчета электронной структуры UO2. Для сравнения была изучена структура спектров РЭЭ U3O8 и UO2+x и обнаружено влияние на нее химического окружения урана в оксидах. Возникновение такой структуры отражает процессы возбуждения и распада с участием U5d и электронов внешних валентных МО (ВМО, от 0 до ~13 эВ) и внутренних валентных МО (ВВМО, от ~13 до ~35 эВ) изученных оксидов. Отмечается, что спектры РЭЭ отражают парциальную плотность состояний U6p- и U5f-электронов. На основании структуры спектров РЭЭ показано, что U5f-электроны участвуют непосредственно (не теряя f характера) в химической связи оксидов урана и делокализованы в пределах ВМО (в середине зоны), что приводит к увеличению интенсивности спектров РЭЭ электронов ВМО при резонансах. Найдено, что U6d-электроны локализованы у дна внешней валентной зоны и наблюдаются в спектрах РЭЭ изученных оксидов в виде характерного максимума при 10,8 эВ. Подтверждено, что U6p-электроны эффективно участвуют в образовании ВВМО, что приводит к возникновению при резонансах структуры в области энергий электронов ВВМО, которая зависит от химического окружения урана в рассмотренных оксидах. Actual Novosibirsk. Держатели документа: Центральная научная библиотека УрО РАН Доп.точки доступа: Тетерин, А. Ю.; Рыжков, М. В.; Тетерин, Ю. А.; Маслаков, К. И.; Райх, Т.; Молодцов, С. Л.