Реакция присоединения производных оксирана к CO2 в мягких условиях, катализируемая основаниями Льюиса / И. С. Габов, В. А. Кузнецов, И. С. Пузырев, А. В. Пестов // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2021. - № 6. - С. 1118-1123 Рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): КАРБОНАТЫ ЦИКЛИЧЕСКИЕ -- ОСНОВАНИЯ ЛЬЮИСА -- ГАЗ УГЛЕКИСЛЫЙ -- РАСЧЕТЫ КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ Аннотация: Экспериментально установлено, что реакция присоединения производных оксирана к CO2 реализуется без участия кислоты Льюиса, но требует присутствия основания Льюиса. Взаимодействие проводили при атмосферном давлении путем барботирования CO2 через исходный эфир в присутствии источника галогенид-аниона или трихлорацетат-аниона, что позволяет получать производные этиленкарбоната в препаративных количествах. Реакционная способность галогенид-анионов в реакции присоединения исследованных производных оксирана к CO2 падает в ряду I- > Br- > Cl- > F- >> Cl3CCOO-. Квантово-химические расчеты взаимодействия CO2 с эпихлоргидрином показывают, что реакция представляет собой последовательные процессы нуклеофильного замещения, нуклеофильного присоединения и нуклеофильного ипсо -замещения, что и объясняет каталитическое действие оснований Льюиса и их ряд активности. |
Влияние строения галогенидов алкиламмония на результат циклоприсоединения диоксида углерода к оксиранам / И. С. Габов, М. А. Ежикова, М. И. Кодесс, А. В. Пестов // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2023. - Т. 72, № 12. - С. 2809-2814 Рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): КАРБОНАТЫ ЦИКЛИЧЕСКИЕ -- ДИОКСИД УГЛЕРОДА -- ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ Аннотация: Изучено влияние строения галогенидов алкиламмония на результат циклоприсоединения диоксида углерода к оксиранам. Конверсия эпихлоргидрина в хлорметилэтиленкарбонат нелинейно зависит от длины углеводородного радикала в катализаторе - галогениде алкиламмония. Наиболее эффективными катионами в используемом катализаторе являются галогениды тетраэтиламмония и бензилтриэтиламмония. Наилучший растворитель для проведения данной реакции в исследованных условиях - ацетон. |