И 88 Исследование регио-стереоселективности 1,3-диполярного циклоприосоединения 2-диазо-3-нитро-1,1,1-трифторпропана к электрофильным алкенам [] / А. Я. Айзикович, В. Ю. Коротаев, М. И. Кодесс, А. Ю. Барков // Журнал органической химии. - 1998. - Т. 34, N 3. - С. 383-387 . - ISSN 0514-7492 Рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ |
И 39 Изучение влияния наноразмерных оксидов металлов на регио- и стереоселективность реакции Ганча [] : научное издание / Ю. А. Титова, М. С. Валова, О. В. Корякова, И. Г. Овчинникова, А. Н. Гришаков, О. В. Федорова, Г. Л. Русинов, В. Н. Чарушин // Актуальные проблемы органического синтеза и анализа : сб. ст. - Екатеринбург : НИСО УрО РАН, 2010. - С. 117-127 : рис., табл. - Библиогр.: с. 127 (6 навзв.) Рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ |
К 29 Каталитическое действие наноразмерных оксидов металлов в реакции Биджинелли [] / О. В. Федорова, М. С. Валова, Ю. А. Титова, И. Г. Овчинникова, А. Н. Гришаков, М. А. Уймин, А. А. Мысик, А. Е. Ермаков, Г. Л. Русинов, В. Н. Чарушин // Кинетика и катализ. - 2011. - Т. 52, № 2. - С. 234-241 : рис., табл. - Библиогр.: с. 241 (21 назв.) Рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ Аннотация: Изучено влияние наноразмерных оксидов металлов на регио- и стереоселективность мультикомпонентной реакции Биджинелли и исследован ее механизм в условиях гетерогенного катализа. Показано, что на поверхности нанооксидов металлов происходит значительная активация реагентов. Реакция Биджинелли протекает по двум механизмам: наряду с общепринятым механизмом (через N-ацилиминиевый ион) реализуется и карбокатионный механизм. Наноразмерные оксиды металлов в присутствии некоторых хиральных индукторов повышают регио- и стереоселективность реакции Биджинелли |
Королёва, М. А. Теоретическое исследование причин стереоселективности реакции производных 4-галогенглутаминовой кислоты с ариламинами / М. А. Королёва, А. Ю. Вигоров, В. П. Краснов // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2022. - № 6. - С. 1135-1142 Рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): ЗАМЕЩЕНИЕ НУКЛЕОФИЛЬНОЕ -- МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ -- СТЕРЕОСЕЛЕКТИВНОСТЬ Аннотация: Диастероселективная реакция нуклеофильного замещения галогена в диметиловых эфирах (2S,4RS)-4-бром- и 4-иод-N-фталоилглутаминовой кислоты ариламинами исследована в рамках теории функционала электронной плотности. Согласно расчетам стереоселективность реакции замещения в отношении (2S,4S)-изомеров 4-ариламинопроизводных определяется не только стерическими препятствиями в переходном состоянии, ведущем к минорным (2S,4R)-диастереомерам, но и стабилизацией соответствующего исходного предреакционного комплекса за счет стекинговых взаимодействий ароматических фрагментов реагентов. |
Оценка влияния иминиевых интермедиатов на стереоселективность реакции Биджинелли с участием гидроксипролинсодержащих подандов / О. С. Бородина, Е. В. Барташевич, И. Г. Овчинникова [и др.] // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2023. - Т. 72, № 8. - С. 1767-1780 Рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): ГИДРОКСИПРОЛИН -- ПОДАНДЫ -- ИНТЕРМЕДИАТЫ ИМИНИЕВЫЕ Аннотация: Представлены результаты теоретического исследования, посвященного оценке стереоселективности в задачах, направленных на повышение энантиомерной чистоты в синтезе хиральных пиримидинонов - продуктов реакции Биджинелли. Для стадии формирования иминиевых промежуточных продуктов такого синтеза рассмотрены эффекты, вносимые хиральными индукторами - гидроксипролинсодержащими подандами, а именно влияние осно́вной или солевой формы и длины оксиэтиленовой цепи. Предложена методология моделирования многокомпонентной реакционной смеси с использованием молекулярной динамики, которая показала свою эффективность для количественной оценки стереоселективности подхода мочевины к иминиевым стереоизомерам в условиях смоделированной диффузионной стадии реакции. Энергетические карты в полярных координатах позволяют наглядно оценить предпочтительность приближения реагента с разных диастереотопных сторон. |
Королёва, М. А. Теоретическое исследование реакции 1,3-элиминирования HBR из диметилового эфира (2S,4RS)-4-бром-N-фталоилглутаминовой кислоты под действием оснований / М. А. Королёва, А. Ю. Вигоров, В. П. Краснов // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2023. - Т. 72, № 9. - С. 1991-2005 Рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): 1,3-ЭЛИМИНИРОВАНИЕ -- ЗАМЕЩЕНИЕ НУКЛЕОФИЛЬНОЕ -- СТЕРЕОСЕЛЕКТИВНОСТЬ Аннотация: Стереоселективная реакция диметилового эфира (2S,4RS)-4-бром-N-фталоилглутаминовой кислоты с KOH, триэтиламином и пиперидином, приводящая к образованию диметилового эфира (Z)-1-фталимидоциклопропан-1,2-дикарбоновой кислоты, исследована в рамках теории функционала плотности. Методом сдвинутой упругой ленты (NEB) установлен двухстадийный E1cB-механизм реакции элиминирования HBr с образованием промежуточного карбаниона по атому C(2). С помощью расчетов в этаноле со всеми основаниями показано преобладание E1cB- над SN2-механизмом нуклеофильного замещения атома брома у атома С(4). В бензоле в случае пиперидина, напротив, незначительно преобладает SN2-механизм. Высокая стереоселективность реакции 1,3-элиминирования брома в отношении (Z)-изомера определяется нековалентыми взаимодействиями отталкивания карбоксиметильных групп в переходном состоянии от карбаниона к минорному (E)-диастереомеру 1-фталимидоциклопропан-1,2-дикарбоновой кислоты. |