В 58 Влияние строения полифторалкильных радикалов на стереохимию реакций присоединения и элиминирования в ряду производных циклогексана [] / Т. И. Горбунова, М. И. Кодесс, В. А. Сошин, Г. А. Обанин, А. В. Подольский> // Журнал общей химии. - 1991. - Т. 61, N 4. - С. 969-973 Рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ |
А 65 Андрейко, А. А. Окисление тетрагидроазоло-1,2,4-триазинов [] : доклад, тезисы доклада / А. А. Андрейко, Н. Н. Мочульская, В. Н. Чарушин> // VII Молодежная науч. шк.-конф. по органической химии : тез. докл. - Екатеринбург, 2004. - С. 103 Рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ |
П 38 Плеханов, П. В. Первый случай кине-замещения остатками индолов в ряду азолопиримидинов [] : доклад, тезисы доклада / П. В. Плеханов, А. Ю. Пономарева> // Молодежная науч. шк. по органической химии, Екатеринбург, 10-12 февраля 1999 г. : тез. докл. - Екатеринбург, 1999. - С. 151 : рис. Рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): ПИРИМИДИНЫ -- АЗОЛОПИРИМИДИНЫ -- БРОМИРОВАНИЕ -- ЭЛИМИНИРОВАНИЕ -- КИНЕ-ЗАМЕЩЕНИЕ -- ИНДОЛЫ |
Фосфониевые соли на основе 2H-имидазола: синтез путем прямой с-Н-функционализации имидазол-N-оксидов / А. А. Акулов, А. А. Першин, А. А. Делёва [и др.]> // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2023. - Т. 72, № 11. - С. 2693-2697 Рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): ИМИДАЗОЛЫ -- N-ОКСИДЫ -- НИТРОНЫ -- СОЛИ ФОСФОНИЕВЫЕ Аннотация: Разработан удобный подход к синтезу ранее неизвестных фосфониевых солей, содержащих неароматический 2H-имидазольный фрагмент. Подход основан на прямой нуклеофильной C(sp2)-H-функционализации 2Н-имидазол-1-оксидов, при этом в качестве нуклеофила выступает трифенилфосфин, а N-оксидный фрагмент гетероциклического субстрата играет роль вспомогательной группы, элиминирование которой в ходе реакции способствует отщеплению водорода от С-Н-связи. Полученные соединения могут быть подвергнуты дальнейшей модификации, например, путем использования таких солей в синтезе дейтерозамещенных 2H-имидазолов. |
Королёва, М. А. Теоретическое исследование реакции 1,3-элиминирования HBR из диметилового эфира (2S,4RS)-4-бром-N-фталоилглутаминовой кислоты под действием оснований / М. А. Королёва, А. Ю. Вигоров, В. П. Краснов> // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2023. - Т. 72, № 9. - С. 1991-2005 Рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): 1,3-ЭЛИМИНИРОВАНИЕ -- ЗАМЕЩЕНИЕ НУКЛЕОФИЛЬНОЕ -- СТЕРЕОСЕЛЕКТИВНОСТЬ Аннотация: Стереоселективная реакция диметилового эфира (2S,4RS)-4-бром-N-фталоилглутаминовой кислоты с KOH, триэтиламином и пиперидином, приводящая к образованию диметилового эфира (Z)-1-фталимидоциклопропан-1,2-дикарбоновой кислоты, исследована в рамках теории функционала плотности. Методом сдвинутой упругой ленты (NEB) установлен двухстадийный E1cB-механизм реакции элиминирования HBr с образованием промежуточного карбаниона по атому C(2). С помощью расчетов в этаноле со всеми основаниями показано преобладание E1cB- над SN2-механизмом нуклеофильного замещения атома брома у атома С(4). В бензоле в случае пиперидина, напротив, незначительно преобладает SN2-механизм. Высокая стереоселективность реакции 1,3-элиминирования брома в отношении (Z)-изомера определяется нековалентыми взаимодействиями отталкивания карбоксиметильных групп в переходном состоянии от карбаниона к минорному (E)-диастереомеру 1-фталимидоциклопропан-1,2-дикарбоновой кислоты. |