G 15 Galashev, A. E. On the physical nature of the instability of crystalline clusters [Text] / A. E. Galashev, I. G. Mukhina // 7 International Conference on Surface and Coloid Science (France, Compiegne, 1991, 7-13 July). - 1991. - P1 Рубрики: ФИЗИКА Кл.слова (ненормированные): НЕУСТОЙЧИВОСТЬ КЛАСТЕРОВ -- КЛАСТЕРЫ КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ -- КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ КЛАСТЕРЫ -- ФИЗИКА -- КОНФЕРЕНЦИИ -- ДОКЛАДЫ |
Г 15 Галашев, А. Е. Молекулярно-динамическое изучение электрических потенциалов в кластерах воды, содержащих ион натрия или хлора [] = A molecular-dynamic study of electric potential in water clusters containing a sodium ion or a chlorine ion / А. Е. Галашев, А. Сервида, Ф. Сигон // Журнал структурной химии. - 1998. - Т. 39, N1. - С. 66-73 Рубрики: ФИЗИКА Кл.слова (ненормированные): ИОНЫ ХЛОРА -- ИОНЫ НАТРИЯ -- КЛАСТЕРЫ ВОДЫ -- ПОТЕНЦИАЛ ЭЛЕКТРИЧЕСКИЙ -- ЭЛЕКТРИЧЕСКИЙ ПОТЕНЦИАЛ -- МЕТОД МОЛЕКУЛЯРНОЙ ДИНАМИКИ -- КОНСТРУИРОВАНИЕ -- МОЛЕКУЛЫ ВОДЫ -- НАТРИЙ -- Na -- ХЛОР -- Cl Аннотация: Методом молекулярной динамики с конструированием рассчитаны электрические потенциалы изолированных кластеров воды, содержащих Na+ или Cl-. Число молекул воды в кластерах составляло от 4 до 14. Отмечается ведущая роль электростатического взаимодействия в кластерах, определена зависимость диэлектрической постоянной кластера от его размера |
Г 15 Галашев, А. Е. Молекулярно-динамическое изучение термодинамических свойств кластеров воды, содержащих ион натрия или хлора [] = A molecular-dynamic study of thermodynamic properties of water clusters containing a sodium ion or a chlorine ion / А. Е. Галашев, Ф. Сигон, А. Сервида // Журнал структурной химии. - 1997. - Т. 38, N6. - С. 1092-1102 Рубрики: ФИЗИКА Кл.слова (ненормированные): КЛАСТЕРЫ ВОДЫ -- ИОНЫ НАТРИЯ -- ИОНЫ ХЛОРА -- СВОЙСТВА ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ -- ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА -- ДАВЛЕНИЕ -- СЖИМАЕМОСТЬ ИЗОТЕРМИЧЕСКАЯ -- ИЗОТЕРМИЧЕСКАЯ СЖИМАЕМОСТЬ -- НАТЯЖЕНИЕ ПОВЕРХНОСТНОЕ -- ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ -- НУКЛЕАЦИЯ ГЕТЕРОМОЛЕКУЛЯРНАЯ -- ГЕТЕРОМОЛЕКУЛЯРНАЯ НУКЛЕАЦИЯ -- ПАР ВОДЯНОЙ -- ВОДЯНОЙ ПАР -- ХЛОР -- Cl -- НАТРИЙ -- Na -- СЖИМАЕМОСТЬ КЛАСТЕРОВ Аннотация: Метод молекулярной динамики с конструированием использован для рачета термодинамических свойств изолированных кластеров воды, содержащих ион Na+ или Cl-. Число молекул воды в кластерах составляло от 2 до 14. Определена размерная зависимость микроскопических аналогов давления, изотермической сжимаемости и поверхностного натяжения кластеров. Обсуждается влияние положительных и отрицательных ионов на процесс гетеромолекулярной нуклеации в водяном паре |
Г 15 Галашев, А. Е. Молекулярно-динамическое изучение структуры и внутренних напряжений кристаллических кластеров ГЦК и ОЦК металлов [] = The study of the structure and internal stresses in crystalline clusters in fcc and bcc metals by molecular-dynamics method / А. Е. Галашев // Кристаллография. - 1997. - Т.42, N5. - С. 791-795 Рубрики: ФИЗИКА Кл.слова (ненормированные): ГЦК-МЕТАЛЛЫ -- ОЦК-МЕТАЛЛЫ -- КЛАСТЕРЫ КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ -- НАПРЯЖЕНИЕ ВНУТРЕННЕЕ -- СТРУКТУРА КЛАСТЕРОВ -- МЕТОД МОЛЕКУЛЯРНОЙ ДИНАМИКИ -- решетки кристаллические -- НАПРЯЖЕНИЕ НОРМАЛЬНОЕ -- НАПРЯЖЕНИЕ ВНУТРЕННЕЕ -- АТОМЫ МЕТАЛЛОВ -- ПЛЕНКИ ЖИДКОПОДОБНЫЕ Аннотация: Методом молекулярной динамики изучена структура металлических кластеров Na229, Al201 и Pb201, исходная кристаллическая решетка которых соответствовала массивным кристаллам. Установлен различный тип распределения нормальных внутренних напряжений в кластерах с ОЦК- и ГЦК-упаковкой атомов. Толщина поверхностного слоя кластеров рассчитана согласно классическому, а также двум другим предложенным определениям. Обнаружены присутствие жидкоподобной пленки на поверхности кластеров Na229 и структурный переход из ОЦК- в ГПУ-упаковку в этом кластере |
Г 15 Галашев, А. Е. Поглощение и рассеяние инфракрасного излучения атмосферными кластерами воды [] = Absorption and dissipation of infrared radiation by atmospheric water clusters / А. Е. Галашев, О. Р. Рахманова, В. Н. Чуканов // Журнал физической химии. - 2005. - Т. 79, N 9. - С. 1455-1459. - Библиогр: с. 1648 (33 назв.) . - ISSN 0044-4537 Рубрики: ФИЗИКА Кл.слова (ненормированные): ИНФРАКРАСНОЕ ИЗЛУЧЕНИЕ -- АТМОСФЕРНЫЕ КЛАСТЕРЫ ВОДЫ -- ИЗЛУЧЕНИЕ ИНФРАКРАСНОЕ -- ПОГЛОЩЕНИЕ -- РАССЕЯНИЕ Аннотация: Методом молекулярной динамики рассчитаны частотные спектры диэлектрической проницаемости кластеров воды, спектры поглощения ИК-излучения водными агрегатами, содержащими от 5 до 90 молекул. Определено частотное распределение разности фаз векторов электрической индукции(D) и электрического поля (E) и диэлектрических потерь в кластерах. Установлены размерные зависимости экстремальной частоты поглощения ИК-излучения и максимального коэффициента поглощения кластеров. |
Г 15 Галашев, А. Е. Изучение взаимодействия разноименнозаряженных кластеров водных электролитов методом молекулярной динамики [] = Moleculal dynamics study of interaction between opposiely charged clusters of aqueous electrolytes / А. Е. Галашев, А. Сервида, Ф. Сигон // Электрохимия. - 1997. - Т. 33, N 2. - С. 189-195 Рубрики: ФИЗИКА Кл.слова (ненормированные): электролиты водные -- ВОДНЫЙ ЭЛЕКТРОЛИТ -- КЛАСТЕРЫ РАЗНОИМЕННОЗАРЯЖЕННЫЕ -- МЕТОД МОЛЕКУЛЯРНОЙ ДИНАМИКИ -- НУКЛЕАЦИЯ ГЕТЕРОМОЛЕКУЛЯРНАЯ -- ГЕТЕРОМОЛЕКУЛЯРНАЯ НУКЛЕАЦИЯ -- ПАР ВОДЯНОЙ -- ВОДЯНОЙ ПАР -- ЭНЕРГИЯ КЛАСТЕРОВ -- КЛАСТЕРОВ ЭНЕРГИЯ -- ИОНЫ КЛАСТЕРОВ -- КЛАСТЕРОВ ИОНЫ Аннотация: Взаимодействие кластеров Na+(H2O)n и Cl-(H2O)n рассматривается как процесс, оказывающий влияние на гетеромолекулярную нуклеацию в водяном паре. В молекулярно-динамической модели прослеживается эволюция системы двух электрически противоположно заряженных кластеров. Исследуется динамика, полная энергия, многочастичные эффекты и структура трех пар взаимодействующих кластеров. Обсуждается возможность стабилизации пары ионов, несущих заряды противоположного знака, в водяном паре |
S 68 Smolyak, B. M. The paramagnetic effect of clusters in granular superconductors under the Meissner magnetization [Text] / B. M. Smolyak, G. V. Ermakov // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 1996. - Vol. 153, № 3. - P311-314 Рубрики: ФИЗИКА Кл.слова (ненормированные): ЭФФЕКТ ПАРАМАГНИТНЫЙ -- ПУЧКИ СВЕРХПРОВОДНИКОВ -- СВЕРХПРОВОДНИК ГРАНУЛИРОВАННЫЙ -- НАМАГНИЧЕННОСТЬ МЕЙСНЕРА |
Н 76 Новрузова, О. А. Компьютерное изучение абсорбции кислорода кластерами воды. ИК- спектры гетерокластеров [] = Computer-aided study of oxygen absorption by water clusters. IR spectra of heteroclusters / О. А. Новрузова, В. Н. Чуканов, А. Е. Галашев // Коллоидный журнал. - 2006. - V. 68, N 4. - 505-512: рис., табл. - Библиогр: с. 512 (35 назв.) . - ISSN 0023-2912 Рубрики: ФИЗИКА Кл.слова (ненормированные): АБСОРБЦИЯ КИСЛОРОДА -- КЛАСТЕРЫ ВОДЫ -- ИК-СПЕКТР ГЕТЕРОКЛАСТЕРОВ Аннотация: Методом молекулярной динамики с использованием модели гибких молекул изучены спектральные характеристики систем кластеров(H2O)nб (O2)m и (O)i(H2O)n, m больше или равно 2, n больше или равно 10, меньше или равно 50. Спектр поглощения ИК-излучения существенно изменяется в результате диссоциации молекул O2 и при наличии в кластерах атомарного кислорода характеризуется глубоким минимумом при частоте 520 см-1. Абсорбция кислорода вызывает значительное уменьшение коэффициента отражения R монохроматического ИК излучения. Число пиков в R-спектре при этом сокращается до 2-х в случае поглощения молекулярного кислорода и не превышает 4-х при абсорбции атомарного кислорода. Поглощение кластерами атомарного кислорода сопровождается также существенным увеличением скорости диссипации аккумулированной ими энергии. Этот эффект ослабляется, когда абсорбируется молекулярный кислород. Увеличение концентрации атомарного кислорода в кластерах делает их излучение более жестким |
М 75 Молекулярно-динамический расчет спектральных характеристик поглощения инфракрасного излучения кластерами (H2O)j и (CH4)i(H2O)n [Текст] = Molecular-dynamic calculation of spectral characteristics of absorption of infrared radiation by (H2O)j and (CH4)i(H2O)n clusters / А. Е. Галашев, В. Н. Чуканов, А. Н. Новрузов, О. А. Новрузова // Теплофизика высоких температур. - 2006. - Т. 44, № 3. - С. 370-377
Рубрики: ФИЗИКА Кл.слова (ненормированные): МОЛЕКУЛЯРНО-ДИНАМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ -- АБСОРБЦИЯ МОЛЕКУЛ МЕТАНА -- КЛАСТЕРЫ (CH4)i(H2O)n Аннотация: Методом молекулярной динамики исследована устойчивость и физический свойства кластеров (CH4)i(H2O)n. Показана возможность абсорбции молекул метана кластерами, содержащими 10 и 20 молекул воды. Такие кластеры сохраняют термодинамическую устойчивость, когда число абсорбированных ими молекул CH4 не больше шести. Частотная дисперсия комплексной диэлектрической проницаемости агрегатов (CH4)i(H2O)n отражает резонансное поведение поляризуемости в зависимости от приложенного электрического поля. Зависимость коэффициента поглощения альфа от частоты ИК-излучения существенно изменяется после абсорбции кластерами воды уже одной молекулы CH4. Максимальное значение величины альфа для водных агрегатов, абсорбировавших молекулы CH4, существенно ниже, чем аналогичная величина для кластеров чистой воды соответствующего размера. |
Н 76 Новрузова, О. А. Устойчивость и структура кластеров (N2)j(H2O)j и (Ar)j(H2O)i [Текст] = The stability and structure of (N2)j(H2O)i and (Ar)j(H2O)i clusters / О. А. Новрузова, О. Р. Рахманова, А. Е. Галашев // Журнал физической химии. - 2007. - Т. 81, № 11. - С. 2033-2037. - Библиогр.: с. 2037 (23 назв.) Рубрики: ФИЗИКА Кл.слова (ненормированные): МОЛЕКУЛЯРНАЯ ДИНАМИКА -- кластеры воды -- Н-СВЯЗЬ Аннотация: Методом молекулярной динамики исследованы устойчивость и структура кластеров воды, абсорбировавших молекулы азота или атомы аргона при температуре 233 К. Показано, что производная химического потенциала (дельта мю/ дельта йота)v, t, характеризующая устойчивость кластера к увеличению его размера, линейно зависит от число молекул йота; согласно этому критерию, исследуемые кластеры становятся устойчивыми в окрестности йота=40. Установлено монотонное возрастание средней линии Н-связи в случае роста кластера чистой воды и ее осциллирующее поведение, когда растущий кластер содержит молекулы N2 или атомы Ar. Определено число Н-связей, приходящихся на молекулу, при изменении размеров кластеров оно колеблется между 1 и 6; эти колебания имеют затухающий характер для кластеров чистой воды и незатухающий - для кластеров, содержащих примесь, особенно аргон. |
Г 15 Галашев, А. Е. ИК-спектры кластеров воды, захвативших молекулы этана. Компьютерный эксперимент [Текст] = IR spectra of water clusters with captured ethane molecules: Computer simulation / А. Е. Галашев, А. Н. Новрузов // Журнал общей химии. - 2008. - Т. 78, № 1. - С. 29-37 Рубрики: ФИЗИКА Кл.слова (ненормированные): КЛАСТЕРЫ ВОДЫ -- ИК-СПЕКТРЫ -- ЭТАН -- МОЛЕКУЛЯРНАЯ ДИНАМИКА Аннотация: Методом молекулярной динамики изучена абсорбция монодисперсной водной системой молекул этана. Устойчивость характеризующего систему кластера (Н2О)20 сохраняется, пока число захваченных им молекул С2Н6 не превысит четырех. Присоединение дисперсной водной системой молекул этана приводит к уменьшению как действительной, так и мнимой части диэлектрической проницаемости в частотном диапазоне 0 меньше либо равно омега меньше либо равно 1000 см в степени -1. Интегральный коэффициент поглощения ИК-излучения дисперсной системы, содержащей молекулы С2Н6, возрастает, а средний по частоте коэффициент отражения - уменьшается. Спектры отражения становятся из непрерывных полосатыми. Мощность теплового излучения кластерами, абсорбировавшими молекулы этана, понижается. Максимальной мощностью излучения обладает кластер, присоединивший две молекулы С2Н6. Этот кластер имеет наибольшее число активных электронов, взаимодействующих с приходящей электромагнитной волной. |
S 34 Schmelzer, J. W. P. Classical and generalized Gibbs' approaches and the work of critical cluster formation in nucleation theory [Electronic resource] / J. W. P. Schmelzer, G. Sh. Boltachev, V. G. Baidakov // Journal of Chemical Physics. - 2006. - Vol. 124, № 19. - P194503/1-194503/18 Рубрики: ФИЗИКА Кл.слова (ненормированные): CLUSTERS Аннотация: In the theoretical interpretation of the kinetics of first-order phase transitions, thermodynamic concepts developed long ago by Gibbs are widely employed giving some basic qualitative insights into these processes. However, from a quantitative point of view, the results of such analysis, based on the classical Gibbs approach and involving in addition the capillarity approximation, are often not satisfactory. Some progress can be reached here by the van der Waals and more advanced density functional methods of description of thermodynamically heterogeneous systems having, however, its limitations in application to the interpretation of experimental data as well. Moreover, both mentioned theories—Gibbs’ and density functional approaches—lead to partly contradicting each other’s results. As shown in preceding papers, by generalizing Gibbs’ approach, existing deficiencies and internal contradictions of these two well-established theories can be removed and a new generally applicable tool for the interpretation of phase formation processes can be developed. In the present analysis, a comparative analysis of the basic assumptions and predictions of the classical and the generalized Gibbs approaches is given. It is shown, in particular, that—interpreted in terms of the generalized Gibbs approach—the critical cluster as determined via the classical Gibbs approach corresponds not to a saddle but to a ridge point of the appropriate thermodynamic potential hypersurface. By this reason, the classical Gibbs approach (involving the classical capillarity approximation) overestimates as a rule the work of critical cluster formation in nucleation theory and, in general, considerably. \\\\Expert2\\NBO\\Journal of Chemical Physics\\2006, v.124, p.194503.pdf |
G 15 Galashev, A. E. Computer investigation of the structure of Si73 clusters surrounded by hydrogen [Текст] / A. E. Galashev, I. A. Izmodenov // Glass Physics and Chemistry. - 2008. - Vol. 34, № 2. - С. 173-181 Рубрики: ФИЗИКА Кл.слова (ненормированные): HYDROGEN Аннотация: The stabilization of the structure of Si73 clusters that are surrounded by 60 hydrogen atoms and subjected to seventeenfold stepwise heating from 35 to 1560 K (in steps of ?90 K) is investigated using the molecular dynamics method. The analysis is performed for clusters of three types, i.e., a particle assembled from an icosahedron and a fullerene, a nanocrystal, and a particle with a random atomic packing. In all cases, an increase in the temperature in the course of heating is accompanied by evaporation of a Si atom from the clusters and an increase in the size of silicon particles. The temperature of detachment of Si atoms from clusters is lowest for the cluster with a random atomic packing and highest for the nanocrystal. The nanoassembled particle has the most stable number (close to four) of Si-Si bonds per atom over the entire temperature range 35 ? T ? 1560 K. For each type of Si73 clusters, the mean length of the Si-Si bond decreases with an increase in the temperature. According to the radial distribution functions, the Si73 clusters have different structures even at the temperature T = 1560 K. The distributions of bond angles reflect the presence of fourfold symmetry elements in the nanoassembled cluster and the nanocrystal. The relative depth of “penetration” of hydrogen atoms into the cluster is largest for the nanocrystal and smallest for the nanoassembled nanoparticle. The largest number of hydrogen atoms is “adsorbed” on the particle with a random atomic packing. \\\\Expert2\\NBO\\Glass Physics and Chemistry\\2008, v. 34, N 2, p.173.pdf |
N 89 Novruzov, A. N. Computer study of the absorption of ethane by aqueous ultradispersed medium: IR spectra [Текст] / A. N. Novruzov, O. R. Rakhmanova, A. E. Galashev // Colloid Journal (Translation of Kolloidnyi Zhurnal). - 2008. - Vol. 70, № 1. - С. 55-63 Рубрики: ФИЗИКА Кл.слова (ненормированные): IR SPECTRA Аннотация: Absorption of ethane molecules by water clusters containing 10–20 molecules is studied by the molecular dynamics method. The (H2O) n (I), C2H6(H2O) n (II), and (C2H6)2(H2O) n (III) cluster systems are composed on the basis of specific statistical weights. Spectral characteristics of system and single clusters are determined in the frequency range of 0 меньше либо равно омега меньше либо равно 1000 cm в степени -1. In this frequency range, both real and imaginary parts of dielectric permittivity decrease monotonically after the absorption of C2H6 molecules by an aqueous ultradispersed system. Integral coefficient of IR absorption increases, while average (over frequency) reflection coefficient decreases after the absorption of ethane molecules. The intensity of IR scattering by the systems of clusters containing C2H6 molecules lowers. Maximal values of radiation power for water clusters with various sizes are balanced with the capture of ethane molecules by the clusters, whereas oscillations in the size dependence of the density of electrons that are active with respect to IR radiation decrease. \\\\Expert2\\NBO\\Colloid Journal\\2008, V.70, N 1, 55.pdf |
N 89 Novruzova, O. A. Numerical simulation of IR absorption, reflection, and scattering in dispersed water-oxygen media [Текст] / O. A. Novruzova, A. E. Galashev // High Temperature. - 2008. - Vol. 46, № 1. - С. 60-68 Рубрики: ФИЗИКА Кл.слова (ненормированные): IR ABSORPTION Аннотация: The method of molecular dynamics along with the flexible model of molecules are used to study the spectral characteristics of systems of clusters of (H2O) n , (O2) m (H2O) n , and (O) i (H2O) n , m меньше либо равно 2, i меньше либо равно 4, 10 меньше либо равно n меньше либо равно 50. It is demonstrated that the integral intensity of absorption of IR radiation decays after water clusters adsorb oxygen. In addition, the adsorption of oxygen causes a significant decrease in the reflection coefficient R of monochromatic IR radiation. In so doing, the R(?) spectrum splits into bands and exhibits seven peaks in the frequency region of 0 меньше либо равно омега меньше либо равно 3500 cm в степени -1. The dissociation of oxygen molecules captured by clusters makes the peaks of R(омега) spectrum more resolved. The attachment of molecular oxygen by clusters leads to decay of the power of their IR radiation, while the capture of atomic oxygen, on the contrary, is accompanied by an increase in the rate of dissipation of energy accumulated by water aggregates. \\\\Expert2\\NBO\\High Temperature\\2008, v.46, p.60.pdf |
S 89 Structure of water clusters interacting with gaseous acetylene [Текст] / A. N. Novruzov, O. R. Rakhmanova, O. A. Novruzova, A. E. Galashev // Khimicheskaya Fizika. - 2008. - Vol. 27, № 1. - С. 37-45 Рубрики: ФИЗИКА Кл.слова (ненормированные): CLUSTERS |
M 79 Molecular dynamics calculation of IR absorption spectra of molecular clusters [Текст] / O. A. Novruzova, A. N. Novruzov, O. R. Rakhmanova, A. E. Galashev // Khimicheskaya Fizika. - 2007. - Vol. 26, № 7. - С. 74-79 Рубрики: ФИЗИКА Кл.слова (ненормированные): MOLECULAR DYNAMICS |
N 89 Novruzova, O. A. IR spectra of aqueous disperse systems adsorbed atmospheric gases: 1. Nitrogen [Текст] / O. A. Novruzova, A. A. Galasheva, A. E. Galashev // Colloid Journal (Translation of Kolloidnyi Zhurnal). - 2007. - Vol. 69, № 4. - С. 474-482 Рубрики: ФИЗИКА Кл.слова (ненормированные): IR SPECTRA Аннотация: Spectral characteristics of (H2O) i , N2(H2O) i , and (N2)2(H2O) i cluster systems, where 10 меньше либо равно i меньше либо равно 50, are studied in the 0 меньше либо равно эпсилон меньше либо равно 3500 cm в степени -1 frequency range with the molecular dynamics method on the basis of a flexible molecule model. After nitrogen is captured by an aqueous disperse system, the absorption of the IR radiation by this system increases owing to the enhancement of intramolecular vibrations. In general, the reflection of the outer IR radiation by nitrated aqueous disperse systems is attenuated; however, when the nitrogen concentration increases twofold, there is a tendency toward an increase in the fraction of reflected radiation. As the nitrogen concentration in a system of water clusters rises, the power of radiation emitted by the system increases significantly and the number of electrons interacting with the outer IR radiation decreases. \\\\Expert2\\NBO\\Colloid Journal\\2007, V.69, N4,474.pdf |
G 15 Galashev, A. E. Molecular dynamics calculation of spectral characteristics and dielectric properties of water clusters [Текст] / A. E. Galashev, O. R. Rakhmanova, V. N. Chukanov // Khimicheskaya Fizika. - 2005. - Vol. 24, № 3. - С. 90-96 Рубрики: ФИЗИКА Кл.слова (ненормированные): MOLECULAR DYNAMICS |
S 61 Simulation of dielectric properties and stability of clusters (H2O)i, CO2(H2O)i, and CH4(H2O)i [Текст] / A. E. Galashev, V. N. Chukanov, A. N. Novruzov, O. A. Novruzova // Russian Journal of Electrochemistry. - 2007. - Vol. 43, № 2. - С. 136-145 Рубрики: ФИЗИКА Кл.слова (ненормированные): DIELECTRIC PROPERTIES \\\\Expert2\\NBO\\Russian Journal of Electrochemistry\\2007, v. 43, N 2, p.136.pdf |