А 94 Афоничкин, В. К. Влияние состава электролитов системы M(2)WO(4)-M(2)W(2)O(7)-UO(2)WO(4) (M = Li, Na, K, Cs) и условий электролиза на кислородный коэффициент катодного продукта [] = Influence of the electrolysis conditions and composition of electrolytes in the M(2)WO(4)-M(2)W(2)O(7)-UO(2)WO4 system (M = Li, Na, K, Cs) on the oxygen coefficient of uranium oxide / В. К. Афоничкин, В. Е. Комаров, Л. Г. Хрустова // Радиохимия. - 2006. - Том 48, № 2. - С. 128-133. - Библиогр.: с. 133 (16 назв.) Рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): ЭЛЕКТРОЛИТЫ В СИСТЕМЕ -- ЭЛЕКТРОЛИЗ -- КИСЛОРОДНЫЙ КОЭФФИЦИЕНТ -- КАТОДНЫЙ ПРОДУКТ -- M(2)WO(4)-M(2)W(2)O(7)-UO(2)WO(4) (M = Li, Na, K, Cs) Аннотация: Изучено влияние состава электролита, потенциала осаждения, температуры и катиона соли-растворителя на кислородный коэффициент катодного продукта (атомное отношение O/U), полученного потенциостатическим электролизом вольфраматных расплавов. Установлено, что с ростом температуры расплава кислородный коэффициент продукта увеличивается. Смещение потенциала осаждения в сторону более электроотрицательных значений, увеличение концентрации ионов W(2)O(7)(2-) и уменьшение концентрации UO(2)WO(4) в вольфраматных электролитах способствуют образованию на катоде оксидов урана с меньшими значениями кислородного коэффициента. С увеличением радиуса катиона соли-растворителя, при прочих равных условиях, кислородный коэффициент уменьшается. Обнаруженное аномальное поведение электролитов на основе Li(2)WO(4) может быть обусловлено пониженной активностью анионов О(2-) в расплаве, которые способны образовывать с катионами лития прочные комплексы LiO(+). Полученные результаты удовлетворительно объ ясняются с использованием модели ионного состава уранилсодержащих вольфрамовых расплавов, основанной на представлениях о комплексообразовании и ступенчатом сольволизе ионов уранила |