Д 38 Детектирование летучих ароматических углеводородов из газовой фазы по спектрам флуоресценции и поглощения комплексов гость-хозяин с циклодекстринами в гелевых матрицах / Б. Б. Мешков [и др.] // Российские нанотехнологии. - 2011. - Т. 6, № 5-6. - С. 43-51 : рис., табл. - Библиогр. : с. 51 (26 назв.) . - ISSN 1992-7223
Рубрики: ТЕХНИКА. ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): МАТРИЦЫ ГЕЛЕВЫЕ -- ЦИКЛОДЕКСТРИНЫ -- ФАЗА ГАЗОВАЯ -- УГЛЕВОДОРОДЫ АРОМАТИЧЕСКИЕ -- ДЕТЕКТИРОВАНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ -- СПЕКТРЫ ФЛУОРЕСЦЕНЦИИ Аннотация: Развит подход для определения летучих ароматических углеводородов, основанный на использовании слоев полиакриламидных гелей, содержащих молекулы циклодекстринов. На примере нафталина, толуола и о-ксилола продемонстрирована принципиальная возможность детектирования этих углеводородов на уровне ПДК вследствие образования супрамолекулярных комплексов включения в циклодекстрины. Показано, что изучение кинетики встраивания газообразных аналитов в гели позволяет получать информацию об их коэффициентах диффузии и анализировать смеси аналитов |
В 75 Воронина, Л. В. Исследование возможности детектирования ароматических углеводородов из газовой фазы по флуоресценции комплексов «гость-хозяин» с циклодекстринами, иммобилизованными на микросферах двуокиси кремния / Л. В. Воронина, В. А. Лившиц, М. В. Алфимов // Российские нанотехнологии. - 2011. - Т. 6, № 7-8. - С. 74-82 : рис., табл. - Библиогр. : с. 82 (33 назв.) . - ISSN 1992-7223
Рубрики: ТЕХНИКА. ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): ДВУОКИСЬ КРЕМНИЯ -- МИКРОСФЕРЫ ДВУОКИСИ КРЕМНИЯ -- ЦИКЛОДЕКСТРИНЫ -- ДЕТЕКТИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ -- ГАЗОВАЯ ФАЗА ПО ФЛУОРЕСЦЕНЦИИ |
С 89 Супрамолекулярные комплексы спин-меченых и люминесцентных молекул с циклодекстринами / В. А. Лившиц [и др.] // Российские нанотехнологии. - 2011. - Т. 6, № 11-12. - С. 27-42 : граф., рис. - Библиогр. : с. 42 (88 назв.) . - ISSN 1992-7223
Рубрики: ТЕХНИКА. ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): ЦИКЛОДЕКСТРИНЫ -- МОЛЕКУЛЫ ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ И СПИН-МЕЧЕНЫЕ -- КОМПЛЕКСЫ СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЕ -- МОЛЕКУЛА Аннотация: В настоящем обзоре рассмотрены работы по структуре, молекулярной динамике и спектрально-люминесцентным свойствам комплексов циклодекстринов, выполненные в Центре фотохимии и Институте проблем химической физики РАН в период 2000-2011 гг. В серии работ изучены двухкомпонентные (бинарные) и трехкомпонентные комплексы CD в водных растворах, твердой фазе и на межфазных границах силикагель-вода и силикагель-газовая фаза. Роль функциональных молекул-гостей в этих комплексах выполняют спин-меченые аналоги биологически активных соединений (индолов, жирных кислот, холестерина). Использование различных методических подходов в ЭПР спектроскопии позволило определить характер и количественные параметры вращательной подвижности молекул-гостей в полостях CD; выявить влияние второй и третьей молекулы гостей, а также ковалентного связывания CD с силикагелем на молекулярную динамику и гидрофобность окружения функциональных молекул. Методами флуоресценции и фосфоресценции исследованы свойства комплексов нафталина и его производных с в-CD и y-CD; проанализировано влияние каркасных соединений (адамантана, карборана, циклогексана), низкомолекулярных молекул гостей (ацетон), а также адсорбции на силикагеле полимерных CD на появление и форму спектров эксимерной флуоресценции и долгоживущей фосфоресценции нафталина |
К 63 Комплексообразование спиновых зондов из газовой фазы с циклодекстринами, связанными с микросферами силикагеля. молекулярная динамика зондов в комплексах и влияние на нее паров ароматических углеводородов / И. В. Ионова, Л. В. Воронина, Б. Б. Мешков, М. В. Алфимов, В. А. Лившиц // Российские нанотехнологии. - 2013. - Т. 8, № 9-10. - С. 21-29 : рис., табл. - Библиогр.: с. 29 (25 назв.) . - ISSN 1992-7223
Рубрики: ТЕХНИКА. ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): ЦИКЛОДЕКСТРИНЫ -- ЗОНДЫ СПИНОВЫЕ -- КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ -- ПАРЫ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ -- МИКРОСФЕРЫ СИЛИКАГЕЛЯ -- КОЭФФИЦИЕНТЫ ВРАЩАТЕЛЬНОЙ ДИФФУЗИИ -- УГЛЕВОДОРОД Аннотация: Исследовано образование комплексов гость-хозяин радикала ТЕМПО из газовой фазы с ЦД, связанными с микросферами силикагеля (МС) ковалентно через линкер или путем физической адсорбции. Для комплексов первого типа обнаружены два конформационных состояния с резко различной вращательной подвижностью, аналогичные описанным нами ранее [9] в водных суспензиях МС. Эти состояния отнесены к сорбированным на поверхности ( s ) и десорбированным ( w ) комплексам, причем при введении ТЕМПО из газовой фазы доля s-состояний значительно выше, чем в водных суспензиях. При связывании ТЕМПО с сополимерами карбоксиметил-β-ЦД (ПКЦД)и сульфопроизводного-β-ЦД (ПСЦД) с эпихлоргидрином, физически адсорбированных на МС, обнаружено диполь-дипольное взаимодействие между радикалами, из спектральных параметров которого оценены локальные средние расстояния между радикалами. Эти расстояния значительно меньше средних концентраций между радикалами по поверхности МС и свидетельствуют о неравномерной локализации зондов в порах МС. Вращательная подвижность ТЕМПО в комплексах с ПКЦД в интервале температур 206–273 К удовлетворительно описывается в модели анизотропного вращения в ориентационном потенциале, однако согласие расчетных и экспериментальных спектров ухудшается при температурах выше 290 К. Коэффициенты вращательной диффузии изменяются в интервале 106.8–107.6 c-1 с энергией активации≈2.5 ккал/моль и параметрами ориентационной упорядоченности D 20 в интервале 0.85–0.55. Для комплексов с ковалентно связанными ЦД обнаружена зависимость доли s-состояний и подвижности в w-состояниях от присутствия паров ароматических углеводородов и от структуры ЦД. В присутствии бензола, толуола и нафталина обнаружены изменения в молекулярной динамике для обоих типов сенсорных слоев– ковалентно и нековалентно связанных с МС. Характер этих изменений специфичен для перечисленных углеводородов, что может быть использовано для их идентификации |
П 27 Перенос энергии электронного возбуждения от нафталина на флуорофор-индикатор на поверхности микросфер силикагеля с ковалентно или физически связанными циклодекстринами / Л. В. Воронина, Б. Б. Мешков, В. П. Цыбышев, М. В. Алфимов, В. А. Лившиц // Российские нанотехнологии. - 2013. - Т. 8, № 9-10. - С. 30-37 : рис., табл. - Библиогр.: с. 37 (19 назв.) . - ISSN 1992-7223
Рубрики: ТЕХНИКА. ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): НАФТАЛИН -- ВОЗБУЖДЕНИЕ ЭЛЕКТРОННОЕ -- МИКРОСФЕРЫ СИЛИКАГЕЛЯ -- ЦИКЛОДЕКСТРИНЫ (CD) -- УГЛЕВОДОРОДЫ АРОМАТИЧЕСКИЕ -- ФЛУОРОФОР-ИНДИКАТОР -- ДАНСИЛГЛИЦИН (ДГ) Аннотация: C целью использования переноса энергии электронного возбуждения (ПЭ) для детектирования ароматических углеводородов (АУ)в газовой фазе исследован ПЭ с нафталина (Н) на флуорофор-индикатор на поверхности микросфер силикагеля (МС), модифицированных ковалентно или физически адсорбированными циклодекстринами (CD). Было найдено, что подходящим акцептором энергии является дансилглицин (ДГ), так как его спектр поглощения смещен в красную область и имеет хорошее перекрывание со спектрами флуоресценции АУ, в то время как при возбуждении на 290 нм его флуоресценция (Ф) невелика. Показано, что при внесении МС в пары Н и возбуждении Н на 290 нм разгорается Ф от ДГ на 500 нм, более интенсивная, чем у Н. Разработан метод количественного варьирования давления пара Н и, соответственно, концентрации адсорбированного Н, основанный на измерении убыли веса раствора Н в нелетучем растворителе (ДОС). С использованием этого метода определены зависимости интенсивности Ф для Н и ДГ и эффективности ПЭ от концентрации адсорбированного Н. В предположении ферстеровского механизма ПЭ оценены радиус Ферстера (23.4 Å) и средние расстояния между Н и ДГ. Показано, что при возбуждении в полосе поглощения Н интенсивность флуоресценции ДГ растет линейно с концентрацией ДГ, что позволяет использовать ПЭ для детектирования малых концентраций Н. Изучена кинетика Ф при быстром введении паров Н: сначала происходит сорбция Н на поверхность и быстрый рост мономерной Ф, далее через ~200 с проявляются эксимерная Ф и ПЭ. Для МС с адсорбированными полимерными ЦД эффективность ПЭ от Н к ДГ в несколько раз меньше, чем для МС с ковалентно связанными CD |