В рамках строго-релятивистского метода дискретного варьирования выполнены расчеты больших фрагментов кристаллической решетки диоксидов урана и плутония U63O216 и Рu63О216 На примере диоксида урана оценена роль релятивистских эффектов. Рассчитан порядок связей различных орбиталей актинида и кислорода. Эффективные заряды на атомах вычислены как пространственные интегралы от электронной плотности по областям, ограниченным точками минимума этой плотности. На основе анализа структуры молекулярных орбиталей оценена энергия, необходимая для перехода электрона между 5f состояниями соседних атомов металла.