Представлены результаты измерения равновесного содержания кислорода. ионной и электронной проводимости в твердых растворах La1-хSrхСoO3-δ, х = 0.3, 0.6. Полученные данные свидетельствуют о формировании пространственно неоднородной структуры кобальтитов, обусловленное ассоциацией кислородных вакансий. Показано, что неоднородные кластеры являются эффективными ловушками для подвижных носителей тока и существенно влияют на параметры высокотемпературного ионно- электронного переноса.