Методами рентгеновской дифракции и симметрийного анализа изучена моноклинная (пр. гр. C2/m) сверхструктура V14O6, образующаяся при атомно-вакансионном упорядочении тетрагонального твердого раствора кислорода в ванадии. Моноклинный субоксид V14O6 наблюдается в синтезированных при 1770 K образцах оксида ванадия VO0.57, VO0.81 и VO0.86 и в образцах VOy (0.87=< y=<0.98), после синтеза дополнительно отожженных при температуре 1470 K. Установлено, что канал фазового перехода беспорядок--порядок, связанный с образованием моноклинного субоксида V14O6, включает шесть сверхструктурных векторов, принадлежащих трем нелифшицевским звездам одного типа \ k1\. Рассчитана функция распределения атомов кислорода в моноклинной сверхструктуре V14O6. Показано, что смещения атомов V искажают объемно центрированную тетрагональную металлическую подрешетку, подготавливая формирование гранецентрированной кубической подрешетки и переход от субоксида V14O6 к кубическому монооксиду ванадия со структурой B1. Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект N 09-03-00010a). PACS: 61.50.Ks, 61.66.Fn, 61.72.Ji, 64.70.Kb