Исследованы взаимодействия (полифторалкилокси)метилокси- и тииранов, (перфторбутил)метилокси- и тииранов с хлорангидридами карбоновых кислот в присутствии безводного CoCl2. Во всех случаях наблюдалось образование двух изомеров – нормального и аномального строения. Идентификация изомеров осуществлена с использованием ГХ-МС, ЯМР- и ИК-спектрометрии, элементного анализа. Установлено, что направление реакции зависит от строения фторсодержащего заместителя в окси- и тииране и типа электрофила. Interactions of (polyfluoroalkyloxy)methyloxi- and thiiranes and (perfluorobutyl)methyloxi- and thiiranes with carboxylic acid chlorides in presence of anhydrous CoCl2 were investigated. In all cases there was a formation of two isomers with normal and abnormal structures. A determination of isomers was carried out by GC-MC, NMR- and IR- spectroscopy and elemental analysis. It is established that a reaction route depended on the structure of fluorine-containing substituent in oxi- and thiiranes and electrophile type.