Представлены рентгеновские фотоэлектронные 3s-спектры переходных элементов для широкого круга Зd-оксидов. Анализ спектров проведен на базе двухконфигурационной модели, учитывающей межатомное конфигурационное смешивание, что для оксидов элементов конца периода позволяет оценить энергию зарядового переноса и степень заселенности Зd-оболочек. Для оксидов железа и марганца Зs-спектры могут быть использованы для анализа зарядового состояния элементов и определения магнитных моментов. На основании исследования рентгеновских фотоэлектронных Мn 3s-спектров манганитов показано, что для ионов от 3+ до 3.3+ допирующие дырки имеют О 2р-природу; дальнейшее повышение состояния окисления марганца приводит к появлению дырок в Мn Зd-состояниях.