Методами электронной микроскопии, рентгеновского микроанализа, лазерной масс-спектрометрии и рентгеновской дифракции впервые обнаружено самопроизвольное выделение монокристаллических зерен карбида циркония на поверхности образцов разбавленного твердого раствора псевдобинарной системы ZiC-NbC, содержащего менее 1.0 мол.% ZrC. Показано, что выделение карбида циркония является следствием диффузионного распада разбавленных твердых растворов (ZrC)1-х(NbC)x. Рассчитано положение твердофазной области распада в твердых растворах, образуемых карбидами ZrCу и NbCу с разной нестехиометрией, и оценена энергия сегрегации карбида циркония, составляющая -33.3 кДж/моль.