В обзоре обобщены и систематизированы литературные данные за последние 50 лет о синтезе и азидо-тетразольном равновесии 3-азидо-1,2,4-триазинов, которые способны перегруппировываться в тетразольные изомеры с разными типами аннелирования азольного и азинового фрагментов. Поскольку в результате циклизации З-азидо-1,2,4-триазинов возможно образование как тетразоло[5,1-с][1,2,4]триазинов, так и тетразоло[1,5-й][1,2,4]триазинов, особое внимание уделено методам доказательства строения изомерных тетразольных форм.