Впервые методом высокотемпературной рентгеновской дифракции выполнено in situ исследование теплового расширения полиморфных фаз крупнокристаллического и нанокристаллического сульфида серебра: моноклинного акантита alpha-Ag2S и кубического аргентита beta-Ag2S. Определены зависимости параметров элементарных ячеек акантита и аргентита от температуры в интервале 300-623 K, найдены коэффициенты термического расширения акантита и аргентита. Показано, что наблюдаемая разница коэффициентов термического расширения нано- и крупнокристаллического акантита обусловлена малым размером частиц нанокристаллического сульфида серебра, приводящим к росту ангармонизма колебаний атомов. Исследование выполнено при финансовой поддержке Российского научного фонда (проект N 14-23-00025) в ИХТТ УрО РАН.