Методами оптической микроскопии и рентгеновской дифракции изучено упорядочение компактного нестехиометрического карбида ванадия. Показано, что образование в карбиде ванадия сверхструктур типа V6C5 и VgC7 сопровождается измельчением зерен исходной неупорядоченной фазы на домены упорядоченной фазы и формированием в компактном образце наноструктуры. Образование доменов происходит на границах и поверхности зерен неупорядоченной фазы. Размер доменов зависит от условий термической обработки, обеспечивающей образование в карбиде ванадия упорядоченных фаз.