Представлены экспериментальные результаты по изменению кристаллической структуры и теплоемкости нестехиометрических кубических карбонитридов ванадия VCxNy (х+у = 0.85) в области фазовых переходов беспорядок - порядок. Установлено, что при температуре ~ 1100 К в карбонитридах ванадия по механизму фазового перехода первого рода образуются упорядоченные фазы V6(C,N)5□ и V8(C,N)7□, имеющие структуры типа V6C5 и V8C7. Определены каналы переходов беспорядок - порядок. Установлено, что в неметаллической подрешетке обнаруженных упорядоченных фаз атомы С и N образуют одну подрешетку, а структурные вакансии □ - другую. Распределение атомов С и N в своей подрешетке является статистическим.